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Pentobarbital ist in mehreren Ländern auf Rezept erhältlich, darunter in der Schweiz und im Vereinigten Königreich. Es wird in Deutschland auch als Mittel zur Tötung von Tieren vermarktet.

In der Schweiz kann es wahrscheinlich von jedem Arzt verschrieben werden, aber nicht von jeder Apotheke. Aufgrund seiner Verwendung zu Sterbehilfezwecken ist es nicht leicht zu verschreiben.
In Deutschland kann beim BfArM eine Ausnahmegenehmigung beantragt werden, wenn das Medikament zur Tötung eines schwerkranken Patienten eingesetzt wird.